Ronnie Wood(sinistra) e Mick Jagger(destra) durante il tour americano del 1975.

Nel 1966 arriva il primo disco composto solamente da canzoni loro: Aftermath, che segna la svolta decisiva verso una produzione discografica compatta e il deciso affinarsi dei gusti musicali dei cinque.

Brian Jones si rivela, oltre che un gran chitarrista di scuola blues, un vero e proprio strumentista poliedrico: suona di tutto, anche dulcimer e sitar. Le canzoni presenti non sono tutte di matrice propriamente blues: ci sono la medievaleggiante Lady Jane, la psichedelica Mother's Little Helper,Under My Thumb (divenuta poi un classico del r'n'b). Il 26 maggio 1966 il singolo Paint It Black raggiunge la prima posizione nella Billboard Hot 100 per quattro settimane. Alcuni ritengono però che questo suo continuo sperimentare nuovi strumenti fosse una sorta di protesta nei confronti della coppia Jagger/Richards, sempre molto restia nei confronti dell'accreditamento di altri membri della band nelle composizioni scritte attivamente anche da altri all'infuori di loro.

Dopo Aftermath segue un biennio di variamenti musicali verso il flower power psichedelico da parte del gruppo.Between the Buttons e, soprattutto, Their Satanic Majesties Request (entrambi del 1967) rappresentano le massime vette di tipo musicale per i Rolling Stones. I brani più conosciuti da questi due album sono Ruby Tuesday che nel 1967raggiunge il primo posto nella Billboard Hot 100, Let's Spend the Night Together(da Between the Buttons), She's a Rainbow, 2000 Light Years From Home e2000 Man, del quale esiste una cover del gruppo musicale Kiss (da Their Satanic Majesties Request). Dopo la breve ma intensa parentesi psichedelica, il 24 maggio 1968 esce uno dei singoli di maggior successo del gruppo, Jumping Jack Flash / Child of the Moon, nuovamente un r'n'b sulfureo dominato da un celebre riff la cui paternità è come al solito di Keith Richards. Segue poi una serie di dischi che assicurano a Jagger e compagni il titolo di Greatest rock'n'roll band in the world.

Beggars Banquet (con la celebre canzone Sympathy for the Devil), Let It Bleed, Get Yer Ya-Ya's Out!, Sticky Fingers e Exile on Main St.: ciascuno di questi viene citato in qualsiasi classifica di migliori dischi rock di sempre. Ma la fama e il successo mondiale esigono un loro prezzo, ed è pesantissimo.