Staffel 4:

Nach Deans Tod gehen Sam und Cat getrennte Wege. Cat zieht bei Bobby ein, der so etwas wie ihr Pflegevater wird. Sie wird von ihm zum Jäger ausgebildet, und geht bald schon allein auf die Jagd.

Nach vier Monaten kehrt Dean jedoch zurück. Castiel, ein Engel des Herrn, und noch weitere Engel haben ihn zurückgebracht – und das Merkwürdigste ist, dass sie Catherine kennen. Eines Nachts entführt Castiel sie und erklärt ihr, dass sie ein Nephilim, ein Halbengel, sei und nicht länger auf der Erde verweilen dürfe. Er bringt sie in eine Lagerhalle, wo sie ihre himmlische Seite finden soll und lernen soll, wie man sie kontrolliert. Sie weigert sich, was in schmerzhafter Folter endet.

Nach einem langen Identitätskampf mit sich selbst, entschließt Castiel doch, Cat zu helfen, und bringt sie zurück zu den Winchesters. An dem Tag ihrer Rückkehr kommen sie und Dean sich näher, doch letztendlich bittet Cat Cas, dass er ihr Mentor wird, und so beginnt ihr zwiegespaltenes Leben; auf der einen Seite hilft sie den Winchesters, auf der anderen Seite begleitet sie Cas.

Am Ende der Staffel beschließt Dean doch sich in den Engeln anzuschließen und wird von Zachariah in den geheimen Raum gebracht. Cat, unsichtbar für Dean, vernimmt das Gespräch zwischen dem Winchester und dem Engel, und selbst als sie herausfindet, dass Zachariah die Welt und die Menschen gar nicht retten will, versucht Cat davon zu überzeugen, dass die Apokalypse eintreten muss. Versehentlich verlor die Frau die Fassung, als es zu einer Auseinandersetzung der beiden kam, und ließ somit ihre Macht frei. Vollkommen entsetzt verlangt Dean von ihr zu wissen, was sie ist, und bezeichnet sie daraufhin als Monster.

„Du bist ein Monster, Cat! Du … So ist es doch, oder? Warum sonst hast du's uns nicht gesagt? Du hast uns die Wahrheit verschwiegen. […]“

- Dean zu Cat (,,Half-Blood“)

Dean stößt Cat von sich, die ihm und Cas jedoch den Rücken frei hält, um fliehen und Sam retten zu können. Zachariah will sie aufhalten, doch in diesem Moment beginnt das Haus zu beben, und bevor die Decke über ihren Köpfen einbrechen konnte, ließ er Cat gehen.

Noch am selben Abend betrinkt Cat sich und will sich durch einen Sprung von einem Kirchturm das Leben nehmen, doch wird sie unvorhersehbar gerettet.