Ash emprende su viaje con Pikachu en la región Unova para llegar a la Liga Pokémon combatiendo contra nuevos rivales. Al llegar a la región Unova, Ash conoce a un nuevo rival llamado Trip, que elige a un Snivy como su Pokémon inicial, con quien tiene su primer combate. Después, conoce a Iris y a su Axew y posteriormente Cilan, el líder del Gimnasio Striaton, quien decide viajar con Ash e Iris. Ash compitió en el Batalla de Club donde consigue vencer a Burgundy, Georgia y Dino. En la ronda final Ash usa a Pikachu en su pelea contra Iris y su Excadrill, pero es derrotado, quedando así en el segundo lugar del torneo. Al finalizar la Batalla de Club se encuentran con el Meowth del Equipo Rocket quien dice haber sido despedido de la organización y comienza a viajar temporalmente con el grupo. Más tarde, cuando el grupo llega a Ciudad Nimbasa conocen a Ingo y Emmet y descubren que Meowth no había sido despedido sino que era parte de un plan del Equipo Rocket que consistía en sabotear la operadora principal del Metro Batalla y robar los Pokémon del grupo. Sin embargo éstos son detenidos con la ayuda de Ingo y Emmet. Actualmente, Ash ya ha conseguido las 8 medallas necesarias para competir en la Liga Unova, La última fue en el Gimnasio Hormigón frente a Roxie, su líder de gimnasio. A partir de eso Ash viaja con Cynthia y Dawn  para competir en la Copa Júnior. En el, Ash llega a la final, donde se enfrenta a Trip y su Serperior, en donde se enfrenta su Pignite, pero salen derrotados, terminando como segundo lugar de la Copa Júnior del Pokémon World Tournament. Después Ash, Iris y Cilan con la ayuda de Larry y Cynthia se enfrentan a Giovanni, el líder del Equipo Rocket, junto con el profesor Zager, Jessie, James y Meowth que habían capturado a Meloetta. Finalmente, Ash y los demás logran salvarla y se despiden de Meloetta que parte con Larry a su hogar. La Liga Unova comienza y a Ash le toca enfrentarse a Trip en la primera ronda. Después de un reñido combate, logra vencerlo con la combinación de cola férrea y bola voltio. Después, se ve luchando contra un Darumaka con su Scraggy. En la cuarta ronda le toca enfrentar a Stephan, en donde gana. Luego le toca luchar contra Cameron, donde dio un gran combate, pero al final Pikachu cae debilitado contra el recién evolucionado Lucario de Cameron y Ash queda entre los 8 mejores de la Liga de Unova. Luego de eso Ash conoce a N y empiezan a viajar juntos para poner fin a los planes con Reshiram del Equipo Plasma, liderado por Ghetsis, quienes controlan a los Pokémon en contra de su voluntad gracias a la tecnología que proporciona Colress. En medio de todo vuelve el Charizard de Ash del Valle Charicífico para brindar su poder, para que finalmente Ash y Pikachu les paren los pies al Equipo Plasma y destruyan la máquina que controlaba a los Pokémon. Tras derrotar al Equipo Plasma, N abandona al grupo. Tras aquellos sucesos Ash conoce a Alexa, quien decide viajar con él, Iris y Cilan por las Islas Decolora, en el tiempo regresa a la región de Kanto acompañado de Iris, Cilan y Alexa. En el mismo tiempo se separa de Iris y Cilan ya que ellos se dirigen hacia la región de Johto.

—Cuidate Ash— Hablaba Iris.

—Nos volveremos a ver— Afirmó Cilan.

—Adiós, mis mejores deseos, que tengan un buen viaje.

Finalmente, Ash deja a sus pokémon en el laboratorio del profesor Oak, incluido su Charizard demostrando que su entrenamiento en el Valle Charicífico ha llegado a su fin Así Ash piensa sobre su sueños y sus amigos como Gary, Brock, Misty, Tracy, May, Max, Dawn, Iris y Cilan. Y es hay donde Ash decide emprender su viaje por una nueva región donde Tendrá nuevas aventuras. y después decide ir con Alexa y Pikachu a Kalos.

To Be Continued.